上海：關于對長三角區域統一標準《大氣超級站質控質保體系技術規范》公開征求意見的通知

6.2 科學顧問組

科學顧問團隊，由區域質量管理協調組聘請大氣環境監測領域相關技術專家組成，審閱長三角區域大氣超級站質控質保工作方案并提供技術支持。

6.3 質量管理工作組

質量管理工作組，由三省一市省級環境監測中心負責大氣超級站建設運行和質量管理的相關部門構成，負責執行落實區域質量管理相關工作。

7 實施與監督

7.1 本規范由縣級以上人民政府生態環境主管部門負責監督實施。

附錄A：大氣超級站績效審核方案

大氣超級站績效審核方案包括顆粒物化學組分網和光化學組分網績效審核方案。

一、顆粒物化學組分網績效審核方案

1、精密度審核

精密度審核采用連續多次向監測儀器加入同一濃度的標準物質（離子標準溶液或蔗糖溶液等），水溶性離子自動監測儀加入100ppb的標準溶液，有機碳/元素碳自動監測儀加入10μgC的蔗糖溶液，也可根據實際情況選擇接近環境中污染物實際濃度水平的濃度點。記錄每個濃度點的儀器示值（Yi）和標準物質的濃度（Xi），重復7次，根據儀器的相對標準偏差RSD，來確定儀器的精密度。

2、準確度審核

準確度審核采用連續多次向監測儀器加入一系列濃度的標準物質（離子標準溶液或蔗糖溶液等），水溶性離子自動監測儀依次加入濃度為50、100、150、200、250ppb的標準溶液，有機碳/元素碳自動監測儀依次加入2.5、5、7.5、10μgC的蔗糖溶液，記錄每個濃度點的儀器示值（Yi）和標準物質的濃度（Xi），計算儀器示值與標準物質濃度的平均相對誤差D，來確定儀器的準確度。

3、空白審核

（1）每日自動空白

有機碳/元素碳自動監測儀每日自動空白，統計其最大值、最小值和平均值的變化。

（2）手動空白

待儀器穩定后，放入空白濾膜或去離子水，啟動程序，連續測量2次，記錄儀器示值。

（3）全系統空白

在儀器采樣口接入高效過濾器，儀器正常采樣，記錄儀器響應值，連續測量2小時，記錄儀器示值。

4、全系統校準：

有條件的可每半年開展一次全系統的校準，分為SO2全系統校準和顆粒物組分全系統校準。

儀器設備：動態校準儀（輸出流速≥20L/min，最大稀釋倍數≥1000）、零氣發生器（儲氣量≥30L）、SO2標準氣體、緩沖瓶、SO2監測儀（在線紫外熒光法）、可移動式顆粒物化學組分校準儀。

（1）使用大流量SO2校準設備，產生16.7L/min或者3L/min已知濃度的SO2標氣通入水溶性離子自動監測儀，每個濃度點獲取3組數據，記錄儀器監測結果，依次通入0、5、10、20、50、0ppb的SO2標氣，每次校準分別記錄水溶性離子在線監測儀和SO2監測儀（在線紫外熒光法）的監測結果，以SO2監測儀（在線紫外熒光法）的監測結果為基準，計算水溶性離子在線監測儀監測結果的相對偏差、精密度和準確度，結合離子色譜檢測器的校準結果（液體外標的校準結果），評估采樣系統氣體的吸收效率η和響應時間t。

（2）使用顆粒物組分全系統校準設備，產生已知濃度的顆粒物通入監測儀，重復3次，記錄儀器監測結果，然后改變濃度水平，記錄每次校準儀器監測結果，計算相對偏差、精密度和準確度，結合離子色譜檢測器的校準結果，評估采樣系統的采集效率γ；

二、光化學組分網績效審核方案

VOCs績效審核使用質保QA專用的一套通標系統開展現場測試和檢查。具體審核指標和要求如下：

(1)方法檢出限：連續通多點最低濃度點（≤1ppb）7次，用該7次濃度數據計算其標準偏差（SD）。90%物種（包括乙烷和乙烯）的方法檢出限（MDL）值應小于0.15 ppb。方法檢出限計算方法如公式B.1所示。

MDL=SD*3.143 （B.1）

(2)標準曲線：完成空白測試后進行標準曲線測試，選擇（0.5、2、4、6、8、10ppb）6點標準氣體開展對儀器的線性化測試，若最低點無法達到0.5ppb，但也應≤1ppb；系統由低到高依次通入各個濃度點，記錄各點響應，繪制強制過零點的標準曲線。要求所有組分R≥0.990，90%組分R≥0.995。

(3)空白：即全系統空白（含采樣支管、除水模塊），將零氣按照儀器測試環境空氣的方法源連續兩次通入分析儀進行分析（推薦從采樣支管通入），記錄第二次零氣分析的結果，90%組分的零氣空白結果≤各待測組分的方法檢出限且≤0.1ppb。

(4)精密性：稀釋至2ppb標準氣，重復7次分析，計算7次面積之平均值及標準差，求出的標準差除以平均值即可得到，該指標須在±15%以內。

(5)分離度：系統正常工作狀態下通入標準曲線中間濃度點，根據峰寬和保留時間計算目標化合物和相鄰化合物的分離度(R)，要求環戊烷和異戊烷、2,3-二甲基戊烷和2-甲基己烷、鄰二甲苯和苯乙烯的分離度≥1.0。分離度計算方法如公式B.2所示。

其中：t2為后一峰的保留時間，t1為前一峰的保留時間，W2為后一峰的峰寬，W1為前一峰的峰寬。

(1)績效檢查：目的在于確認被檢查儀器所使用校準系統與現場QA檢查攜帶校準系統的偏差情況。用站房現有標氣測定3次，質保QA標氣測定3次，分別計算出各物種的面積平均值；用現有標氣濃度除以現有標氣面積，再乘以質控標氣面積，求得各化合物濃度，再將各化合物濃度與質控用標準氣體濃度比對，計算相對偏差。

附錄B：大氣超級站監測數據審核管理辦法

第一章 職責和分工

編輯：李丹